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黑白钨矿浮选技术

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产品描述:我公司对钨矿石浮选积累了丰富的经验,白钨矿浮选技术,黑钨矿浮选技术主要可以归纳为以下几点:预先富集、早丢废石、矿石在选别前经洗矿、脱泥、分级、碎矿,然后进行球磨、搅拌、浮选、浓缩及过滤,得到高品位钨精粉。
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我公司对钨矿石浮选积累了丰富的经验,白钨矿浮选技术,黑钨矿浮选技术主要可以归纳为以下几点:预先富集、早丢废石、矿石在选别前经洗矿、脱泥、分级、碎矿,然后进行球磨、搅拌、浮选、浓缩及过滤,得到高品位钨精粉。我国钨资源储量丰富,但是经过长达半个多世纪的开采,易选的钨资源越来越少,面临枯竭的处境。因此提高钨资源的回收,如对低品位白钨矿回收,“贫、细、杂”黑钨矿的回收技术要求越来越高。因此对选矿工作者来说迫在眉睫的任务是:提出合理的钨矿浮选技术;开发出高效、节能、处理量大的选矿设备;开发捕收性能强、分选效果好、无毒、价格低廉的药剂。另一方面,在不断改进提高传统选矿方法的同时,也要善于借鉴其它工艺方法。如选冶联合技术的提出,综合了选矿和冶炼的工艺方法,为处理难选矿物开辟了一条新的道路。

黑钨矿的选矿主要采用重选,回收率达92-93%,有些情况下也会采用浮选和磁选。白钨矿的选矿则根据矿石浸染特性,采用重选与浮选相结合,或单一浮选法,或者是淘洗法,个别也进行预先富集,先利用紫外线荧光拣选机从原矿中选出一半废石,再进行选矿,白钨矿的回收率达90-96%。

我国钨矿的开发利用以黑钨矿为主,白钨矿次之。白钨矿储量虽然多,但富矿少,品位较低,难选矿石较多,所以开采量仅占钨矿产量的10%左右。黑钨矿储量虽然比白钨矿少,但富矿比较多,而且容易开采和筛选,所以开采总量占钨矿产量的90%以上。钨的选矿方法主要有以下几种:

重选:在一定的介质或介质流中(主要是水),按矿物密度差分选矿石的方法。该方法的优点是设备结构简单,操作方便,且生产成本低廉。常见的重选工艺有重介质选、跳汰选、摇床选、溜槽选、离心选等。

浮选:是钨矿选矿方法中应用广泛的一种,它是根据矿物颗粒表面物理化学性质的不同,从矿石中分离有用矿物的一种钨矿浮选技术。细粒及微细粒物料、用其他选矿方法难以回收小于10μm的微细矿粒都适宜用浮选的办法。美国联合碳化物公司研制出用“石灰法”浮选白钨矿,剪切絮凝浮选也已经被一些工厂用在白钨矿的浮选中。

磁选:是利用磁力清除油料中磁性金属杂质的方法。磁选的应用则是利用各种矿石或物料的磁性差异,在磁力及其他力作用下进行选别的过程。

淘洗法:根据矿物密度不同以使其分离的一种方法。将砂样置于盛水的淘砂盘中,反复振荡,搅拌和淘洗,重矿物留于盘底,轻矿物随水漂出,从而使轻重矿物分离。

根据白钨矿与不同类型脉石矿的共生关系,可分为不同类型的白钨矿石,对于不同类型的白钨矿其浮选方法也有所差异。如:白钨-石英(或硅酸盐物)型,根据嵌布粒度可以选用重选和浮选法联合使用;白钨-方解石-萤石-重晶石型,其回收工艺一般是选用浮选法。白钨矿嵌布粒度大小不同,其分选方法也不同,对于粗粒级白钨矿,工业上一般是选择重选法,该法选矿成本较低,环境污染小,回收率较高。对于细粒级白钨矿,由于白钨矿可浮性较好,工业上大多数选择浮选法,白钨矿浮选一般可分为粗选段和精选段。白钨矿的粗选是尽可能回收白钨。在白钨的浮选粗选工艺中有石灰加碳酸钠法和碳酸钠法。石灰法是美国在 20 世纪 70 年代由 Vazquez 发明的,率先打破了非硫化矿浮选不能用石灰做 pH 调整剂的禁区,在白钨粗选时使用了石灰,从而引出了石灰法这一概念。对石灰法的机理研究表明,在粗选时加入石灰调浆,矿浆中含有大量 Ca2+ 离子,Ca2+离子很容易吸附在方解石、萤石等含钙脉石矿物表面,使得脉石矿表面电性发生改变,再加入大量碳酸根离子,碳酸根离子与吸附在脉石矿物表面的钙离生成新的碳酸钙,根据抑制剂水玻璃对白钨与方解石抑制能力的不同,实现白钨矿的优先浮选。白钨矿的精选则以提高钨品位为目的,以达到钨冶炼的要求。由于白钨矿的可浮性与许多含钙矿物可浮性相近,如萤石、方解石等,因此白钨的精选段主要是白钨矿与含钙脉石矿的分离。白钨粗精矿精选主要有加温法和常温发。① 加温法,又称“彼得罗夫法”。加温前对粗精矿浓缩,再添加大量的水玻璃,在高温下长时间强烈搅拌。利用不同矿物间表面吸附的药剂解析速度不同,从而提高抑制的选择性,然后稀释常温精选。该方法对矿石的适应性较好,选别指标稳定,在白钨选厂得到广泛运用,但是该工艺需要加温,生产成本高,劳动条件较恶劣。广州有色金属研究院对该方法进行了改进,即以组合调整抑制剂代替单一的抑制剂水玻璃,强化对含钙脉石矿物的抑制,加温后无需稀释-浓缩脱药作业,直接常温浮选。② 常温法,又称 731 法。与加温法相比,此法通过对粗选作业条件的控制,利用调整剂碳酸钠与抑制剂水玻璃的协同作用,通过调控矿浆 pH 值使得脉石矿物处在有利被抑制的范围内,再选用选择性较强的氧化石蜡皂作为白钨矿的捕收剂,实现较高的富集比,粗精矿在添加大量抑制剂水玻璃的条件下,长时间强烈搅拌后稀释矿浆进行精选获得白钨精矿。该法免去了浓浆高温法的诸多不便,选矿成本较低,但对矿石的适应性不及加温法,选别指标波动性较大,含杂质高。  常温法在以石英为主的矽卡岩型白钨矿山得到广泛应用。白钨矿主要是以浮选回收为主,其常用的浮选药剂分为两大类:捕收剂和调整剂。

白钨矿是含钙的成盐矿物,可浮性好,与脂肪酸类易发生化学吸附和化学反应。731氧化石蜡皂、植物油酸都是它的良好捕收剂,尤其山苍子油酸对它有优良的捕收性和选择性。浮游的pH值为9-10。用碳酸钠作调整剂。CF捕收剂对它的捕收性能也很好,尤其是黑白钨共生时。白钨矿不易抑制,即使在加温的条件下也难抑制,和它伴生的硫化矿物一般预先浮出,未浮干净的部分用对应的硫化矿物抑制剂抑制,如硫化钠、氰化物、铬酸盐、淀粉等。抑制其伴生的脉石矿物可以用水玻璃、水玻璃与金属离子的组合剂、丹宁、多聚偏磷酸钠等。抑制经过脂肪酸类捕收过的脉石,采用加大量水玻璃加温精选法(彼得罗夫法)。这是白钨粗精矿的加温精选法。该法是将脂肪酸类浮选得的低品位白钨精矿,加入按精矿量计约40-90kg/t的水玻璃,升温至60-90℃煮一段时间,搅拌、脱水(即脱药),重调浆,再精选4-8次,可得到品位较高的精矿。如果精矿中还含较多重晶石,可用烷基硫酸盐或磺酸盐,在pH值为2.5-3的条件下反浮重晶石。当精矿含磷超标时,可用盐酸浸出精矿,以溶解其中的磷矿物。一般用此法可以得到合格精矿。

我国黑钨矿储量丰富,钨精矿产量大,对国际市场有一定影响。提高黑钨矿选矿的回收率是一项重要的工作。黑钨矿比重大而性脆,在开采和破碎过程中容易泥化,产生矿泥。用重选法回收粗粒黑钨效果很好,但用重选法处理黑钨矿泥则回收率很低。据作者调查,低于0.074毫米黑钨矿泥的金属分配率一般占原矿的8~10%,而用重选法处理的回收率一般为20~40%,矿泥损失占原矿金属量的6~8%,有的更高。因此,提高黑钨矿泥金属回收率是提高选厂回收率的关键。

黑钨矿浮选技术更多的是运用于处理黑钨细泥,粗颗粒的黑钨矿用重选法可以获得很好的选矿指标。细粒浮选要求捕收剂具有很高的选择性,这些高选择性的捕收剂主要有胂酸类、膦酸类、螯合类、两性捕收剂以及少数脂肪酸类捕收剂。其中胂酸类、膦酸类捕收剂有一定毒性,容易带来环境污染问题,且制造成本也高,因此现在浮选工艺基本不用这类药剂,近年来使用的羟肟酸类捕收剂则很好的解决了这类问题

黑钨矿和两种常共生在一块的矿物,锡石和萤石,在两种阴离子捕收剂浮选方法(油酸法和十二烷基硫酸钠法)的试验中表明,在pH=3下,用氟氢酸性溶液浸洗后,再用水清洗,从而在酸性矿浆中可以显著改善黑钨矿皂类浮选的可浮性,并极有可能在六偏磷酸钠存在下从其他共生矿物中优先分离。这看来是由于形成了可溶解在氟氢酸溶液中的氟化铁,可溶解在水中的氟化亚铁和在酸中不溶解的氟化锰。其结果,在黑钨矿整个表面上锰的结点增加了,使黑钨矿的可浮性显著提高,这是由于钨酸锰矿的可浮性比黑钨矿及钨酸铁矿更高,而后者在酸性矿浆中不适于浮选。此外,用氟氢酸浸洗后的黑钨矿等电点处于低pH值。

黑、白钨矿混合矿选矿浮选技术对于含有多种其它有用矿的的黑、白钨矿,其选矿方法与单一的黑钨矿或白钨矿相比更加复杂,除了回收黑、白钨矿外,还需要综合考虑回收其它有用矿物,避免资源的流失浪费。其原则流程为先回收硫化矿后回收氧化矿,常用的主干流程有 2 种:① 硫化矿混合浮选-黑白钨混浮-白钨加温精选-白钨尾矿强磁选-重选黑钨;② 硫化矿混合浮选-强磁选黑白钨分离-白钨浮选-黑钨浮选。柿竹园矿是典型的多金属矿,其矿石组成复杂,钨、钼、铋和萤石等多种矿物共生,白钨矿还与含钙矿物共生,属于极难选矿石。因此选矿面临的问题是在保证钨矿回收的前提下,必须综合考虑回收其它有用矿物。通过在实际生产中不断摸索实践形成的柿竹园法主干以全浮流程为基础、螯合捕收剂为核心技术的钨铋钼萤石复杂多金属矿综合选矿新技术。柿竹园法在工业上实施取得了良好的选矿指标,很好解决了柿竹园多金属矿钨铋钼萤石综合回收的选矿技术难题,为柿竹园多金属矿矿产资源大规模开发奠定了良好基础,同时该方法对我国类似资源的开发利用极具借鉴作用。

我公司主要从事浮选机,球磨机,破碎机,回转窑等选矿设备的技术研究、制造和服务。浮选机主打型号有KYF浮选机、BF浮选机、XCF浮选机、SF浮选机、XKJ浮选机、BS-K浮选机等。荥矿机械厂主要的设备包括:浮选机系列设备、球磨机系列设备、回转窑系列设备及砂石生产线等系列设备,广泛应用于冶金、矿山、化工、建材、煤炭、耐火材料、陶瓷等行业。目前我厂的选矿设备已形成系列化和规模化,可靠稳定的质量使我公司产销量及各项综合经济指标有所进步,用户案例遍布全国,我厂拥有各种好的生产、检测设备,可完成主要设备零部件的加工制造。我厂拥有产品研发部、选矿工艺部、机械制造部、市场发展部(内、外贸)、品质监查部及企业管理部等,保证了企业快速、稳定的发展。产品种类和规格也在不断的发展,可以满足矿业、建材、钢铁等不同行业的需求。我厂经过不断的发展和努力逐步占据了选矿行业位置。

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